孤电子对能形成大π键吗

能。

例如：三氧化硫中有一个孤电子对能形成大π键。

形成大π键主要是由轨道决定的，而不是电子决定的。分子轨道形成之后，显然优先填充在成键的π轨道和非成键轨道，即通常认为的孤对电子，而不是填充在反键的π轨道，如果成键电子数量超过原子轨道的一半，必然要有电子填充到反键分子轨道。